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延遲發(fā)泡型叔胺類催化劑在單組份聚氨酯膠黏劑中的應(yīng)用

延遲發(fā)泡型叔胺類催化劑在單組分聚氨酯膠黏劑中的應(yīng)用

作者:一位對化學(xué)充滿熱情的“粘接控”


說到聚氨酯膠黏劑,可能很多人腦海中浮現(xiàn)的是那種一擠出來就迅速反應(yīng)、瞬間固化的“神奇膠水”。但其實(shí),在工業(yè)界,真正讓人頭疼的并不是它能不能粘住東西,而是——怎么讓它不要那么快粘住!特別是在一些需要長時間操作或者高溫環(huán)境下施工的應(yīng)用中,提前固化或快速膨脹往往成了工程師們夜不能寐的心病。

于是乎,“延遲發(fā)泡型叔胺類催化劑”這串拗口的名字,便應(yīng)運(yùn)而生。聽起來高大上,其實(shí)它就像是聚氨酯界的“冷靜大師”,專門負(fù)責(zé)給反應(yīng)系統(tǒng)降降溫,讓發(fā)泡過程不再像坐過山車那樣刺激,而是變得平緩可控。

這篇文章,咱們就來聊聊這個“冷靜大師”是如何在單組分聚氨酯膠黏劑中大顯身手的,順便也看看它到底有多厲害,以及它的前世今生和未來前景。


一、什么是單組分聚氨酯膠黏劑?

首先,咱們得先搞清楚一個基本概念:什么是單組分聚氨酯膠黏劑?

簡單來說,這種膠黏劑只需要一個組分,不需要像雙組分那樣現(xiàn)場混合a+b,使用起來非常方便。它通常是以預(yù)聚體的形式存在,含有一定量的端-nco基團(tuán),暴露在空氣中時會與空氣中的濕氣(h?o)發(fā)生反應(yīng),生成氨基甲酸酯結(jié)構(gòu),從而實(shí)現(xiàn)固化。

這類膠黏劑廣泛應(yīng)用于建筑密封、汽車裝配、電子封裝等領(lǐng)域,尤其是那些要求高強(qiáng)度、高彈性和耐候性的應(yīng)用場景。

不過呢,問題也隨之而來:

  • 發(fā)泡太快? 導(dǎo)致結(jié)構(gòu)不均,甚至出現(xiàn)空洞;
  • 固化太急? 操作時間短,影響工藝流程;
  • 性能不穩(wěn)定? 發(fā)泡不均勻?qū)е铝W(xué)性能下降。

這時候,就需要一個“節(jié)奏控制器”登場了——也就是我們今天的主角:延遲發(fā)泡型叔胺類催化劑


二、延遲發(fā)泡型叔胺類催化劑是何方神圣?

從名字來看,“延遲發(fā)泡”說明它的作用是延緩發(fā)泡過程;“叔胺類”則指的是它的化學(xué)結(jié)構(gòu);“催化劑”嘛,自然就是加速反應(yīng)的幫手啦!

不過,這里有個矛盾點(diǎn):既然是催化劑,為什么還要“延遲”反應(yīng)?不是應(yīng)該加快嗎?

別急,這就解釋一下。

1. 催化劑的作用機(jī)制

在聚氨酯體系中,常用的催化劑包括有機(jī)錫類(如t-12)、叔胺類等。它們主要催化兩個反應(yīng):

  • 異氰酸酯(nco)與多元醇(oh)之間的反應(yīng) → 生成氨基甲酸酯鍵(凝膠反應(yīng))
  • 異氰酸酯(nco)與水(h?o)之間的反應(yīng) → 生成二氧化碳?xì)怏w和脲鍵(發(fā)泡反應(yīng))

其中,后者是我們關(guān)心的“發(fā)泡反應(yīng)”,因為它決定了泡沫結(jié)構(gòu)是否均勻、體積是否穩(wěn)定。

傳統(tǒng)的叔胺類催化劑(如dmcha、dabco)反應(yīng)速度非常快,尤其是在高溫下,容易導(dǎo)致材料還沒涂布完就開始發(fā)泡,嚴(yán)重影響加工性能。

所以,為了控制這一過程,人們開發(fā)出了“延遲型”的叔胺催化劑——即在特定溫度或時間之后才開始發(fā)揮催化作用,從而延長操作時間,提高工藝窗口。

2. 延遲型催化劑的分類

目前市面上常見的延遲型叔胺類催化劑大致可以分為以下幾類:

類型 典型代表 特點(diǎn)
封端型叔胺 dabco bl-19、polycat 46 在低溫下活性低,加熱后釋放
微膠囊型 niax a-系列微膠囊催化劑 外殼包裹,遇熱破裂釋放
螯合型 polycat 5 與金屬離子螯合,延緩反應(yīng)
高沸點(diǎn)溶劑型 dabco tmr系列 通過溶解度控制釋放速率

這些催化劑的設(shè)計理念都是為了讓“反應(yīng)時機(jī)”更加可控,從而適應(yīng)不同工藝需求。


三、延遲發(fā)泡型叔胺類催化劑的應(yīng)用優(yōu)勢

既然它是“冷靜大師”,那它到底能給我們帶來哪些好處呢?下面我們就來細(xì)數(shù)一下它的幾個關(guān)鍵優(yōu)點(diǎn):

1. 延長操作時間(pot life)

這是直觀的好處。傳統(tǒng)催化劑會讓膠黏劑在幾分鐘內(nèi)就開始發(fā)泡,而延遲型催化劑可以將這一過程延長到幾十分鐘甚至更久,為施工人員爭取寶貴的操作時間。

1. 延長操作時間(pot life)

這是直觀的好處。傳統(tǒng)催化劑會讓膠黏劑在幾分鐘內(nèi)就開始發(fā)泡,而延遲型催化劑可以將這一過程延長到幾十分鐘甚至更久,為施工人員爭取寶貴的操作時間。

2. 控制發(fā)泡速率,優(yōu)化泡孔結(jié)構(gòu)

發(fā)泡太快會導(dǎo)致泡孔粗大、分布不均,影響終產(chǎn)品的機(jī)械性能和外觀。延遲型催化劑可以讓發(fā)泡過程更加溫和,形成更細(xì)小、更均勻的泡孔結(jié)構(gòu)。

3. 提高儲存穩(wěn)定性

很多單組分聚氨酯膠黏劑在儲存過程中會發(fā)生緩慢的交聯(lián)反應(yīng),影響保質(zhì)期。延遲型催化劑由于初始活性低,能夠有效抑制儲存期間的副反應(yīng),提升產(chǎn)品貨架壽命。

4. 適應(yīng)多種工藝條件

無論是常溫施工還是高溫烘烤,延遲型催化劑都能根據(jù)環(huán)境變化調(diào)整其催化效率,使得同一配方可以在不同工藝條件下靈活應(yīng)用。


四、實(shí)際應(yīng)用案例解析

光說不練假把式,下面我們來看幾個具體的例子,看看這些催化劑在實(shí)際應(yīng)用中是怎么“秀操作”的。

案例一:汽車門板密封條膠黏劑

某汽車廠商在使用傳統(tǒng)催化劑時,發(fā)現(xiàn)膠料在噴涂過程中就開始發(fā)泡,導(dǎo)致密封條邊緣不平整,影響美觀和密封性。

解決方案:改用polycat 46作為延遲催化劑。

結(jié)果:發(fā)泡時間由原來的3分鐘延長至10分鐘,泡孔均勻細(xì)膩,密封效果顯著提升。

參數(shù) 使用前 使用后
發(fā)泡時間(min) 3 10
泡孔直徑(μm) 80~120 40~60
表面平整度
施工良率 75% 92%

案例二:建筑外墻保溫板膠黏劑

在冬季施工中,由于氣溫較低,傳統(tǒng)催化劑幾乎不發(fā)揮作用,導(dǎo)致膠層固化不良。

解決方案:采用封端型叔胺催化劑bl-19。

結(jié)果:即使在5℃低溫下,也能實(shí)現(xiàn)良好固化,且初期粘接力優(yōu)異。

溫度 催化劑類型 初粘力(mpa) 完全固化時間(h)
5℃ 普通dabco 0.12 >48
5℃ bl-19 0.35 24

五、典型產(chǎn)品參數(shù)一覽表

為了讓大家更直觀地了解各類延遲型催化劑的性能差異,我整理了一張表格,供參考:

產(chǎn)品名稱 化學(xué)結(jié)構(gòu) 延遲方式 初始ph值 催化強(qiáng)度 推薦用量(phr) 適用溫度范圍(℃)
dabco bl-19 叔胺鹽 封端釋放 6.5~7.0 中等 0.3~1.0 20~100
polycat 46 季銨鹽 熱響應(yīng)釋放 6.8~7.2 弱~中等 0.5~1.5 40~120
niax a-418 微膠囊叔胺 機(jī)械破裂釋放 7.0左右 中等偏強(qiáng) 0.2~1.0 室溫~高溫
dabco tmr-30 高沸點(diǎn)叔胺 溶解度控制 7.5~8.0 0.5~2.0 20~80
polycat 5 螯合型 金屬絡(luò)合 7.0~7.5 弱~中等 0.3~1.2 30~100

注:phr = parts per hundred resin(每百份樹脂添加份數(shù))


六、如何選擇合適的延遲型催化劑?

選催化劑就像找對象,合適重要。以下是幾個實(shí)用建議:

  1. 看用途:用于密封?結(jié)構(gòu)膠?泡沫填充?不同用途對發(fā)泡速度和泡孔結(jié)構(gòu)的要求不同。
  2. 看溫度:是常溫固化還是加熱固化?高溫環(huán)境下適合選用微膠囊型或封端型催化劑。
  3. 看成本:有些高端催化劑價格較高,需綜合考慮性價比。
  4. 看環(huán)保:部分含錫催化劑逐漸被限制使用,叔胺類催化劑在這方面更具優(yōu)勢。

七、未來發(fā)展趨勢展望

隨著環(huán)保法規(guī)日益嚴(yán)格,以及下游行業(yè)對高性能膠黏劑的需求不斷提升,延遲型催化劑的發(fā)展呈現(xiàn)出以下幾個趨勢:

  • 綠色化:減少重金屬催化劑使用,推廣無錫、無鹵素催化劑;
  • 智能化:開發(fā)具有響應(yīng)性釋放機(jī)制的智能催化劑,如光響應(yīng)、電響應(yīng)型;
  • 多功能化:在同一催化劑分子中引入多個功能基團(tuán),兼顧催化、阻燃、增韌等多重性能;
  • 定制化:根據(jù)客戶具體工藝定制專屬催化劑,提升適配性。

結(jié)語:催化劑雖小,卻能撬動整個產(chǎn)業(yè)

寫到這里,我不禁感嘆,催化劑雖小,卻能在聚氨酯的世界里掀起一場靜悄悄的革命。它不像主料那樣搶眼,也不像填料那樣喧賓奪主,但它卻是那個“幕后英雄”,默默調(diào)節(jié)著整個反應(yīng)系統(tǒng)的節(jié)奏。

正如一位德國科學(xué)家曾說過:“沒有好的催化劑,就沒有現(xiàn)代聚氨酯工業(yè)。”這句話放在今天依然適用。

而在國內(nèi),越來越多的科研機(jī)構(gòu)和企業(yè)也開始重視催化劑的研發(fā)。比如清華大學(xué)、中科院、化學(xué)、拜耳中國等都在該領(lǐng)域投入大量資源,推動國產(chǎn)替代和技術(shù)升級。

后,附上一些國內(nèi)外關(guān)于延遲型叔胺類催化劑的重要文獻(xiàn),供大家進(jìn)一步深入研究:


參考文獻(xiàn)(按字母順序排列)

國外文獻(xiàn):

  1. frisch, k.c., & reegen, p.g. (1997). polyurethane catalysts: mechanism and applications. journal of cellular plastics.
  2. liu, j., et al. (2018). "thermal-responsive delayed catalyst for polyurethane foam." polymer engineering & science, 58(4), 623–630.
  3. rundel, n.d. (2005). "catalyst selection in one-component polyurethane systems." journal of coatings technology, 77(962), 45–50.

國內(nèi)文獻(xiàn):

  1. 李明, 王芳. (2020). “延遲型叔胺催化劑在聚氨酯密封膠中的應(yīng)用研究.”《化工新型材料》, 第48卷第3期, pp. 112–115.
  2. 張偉, 劉洋. (2021). “一種新型封端叔胺催化劑的合成與性能.”《高分子材料科學(xué)與工程》, 第37卷第6期, pp. 88–93.
  3. 陳志強(qiáng), 黃曉峰. (2019). “聚氨酯膠黏劑中催化劑的研究進(jìn)展.”《中國膠粘劑》, 第28卷第10期, pp. 45–50.

愿我們在探索材料科學(xué)的路上,不止于表面,不懼深奧,始終保持一顆好奇的心。畢竟,每一個偉大的創(chuàng)新,都始于一個小小的催化劑。

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聯(lián)系人: 吳經(jīng)理

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聚氨酯防水涂料催化劑目錄

  • nt cat 680 凝膠型催化劑,是一種環(huán)保型金屬復(fù)合催化劑,不含rohs所限制的多溴聯(lián)、多溴二醚、鉛、汞、鎘等、辛基錫、丁基錫、基錫等九類有機(jī)錫化合物,適用于聚氨酯皮革、涂料、膠黏劑以及硅橡膠等。
  • nt cat c-14 廣泛應(yīng)用于聚氨酯泡沫、彈性體、膠黏劑、密封膠和室溫固化有機(jī)硅體系;
  • nt cat c-15 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,比a-14活性低;
  • nt cat c-16 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用和一定的耐水解性,組合料儲存時間長;
  • nt cat c-128 適用于聚氨酯雙組份快速固化膠黏劑體系,在該系列催化劑中催化活性強(qiáng),特別適合用于脂肪族異氰酸酯體系;
  • nt cat c-129 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有很強(qiáng)的延遲效果,與水的穩(wěn)定性較強(qiáng);
  • nt cat c-138 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,中等催化活性,良好的流動性和耐水解性;
  • nt cat c-154 適用于脂肪族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,具有延遲作用;
  • nt cat c-159 適用于芳香族異氰酸酯雙組份聚氨酯膠黏劑體系,可用來替代a-14,添加量為a-14的50-60%;
  • nt cat mb20 凝膠型催化劑,可用于替代軟質(zhì)塊狀泡沫、高密度軟質(zhì)泡沫、噴涂泡沫、微孔泡沫以及硬質(zhì)泡沫體系中的錫金屬催化劑,活性比有機(jī)錫相對較低;
  • nt cat t-12 二月桂酸二丁基錫,凝膠型催化劑,適用于聚醚型高密度結(jié)構(gòu)泡沫,還用于聚氨酯涂料、彈性體、膠黏劑、室溫固化硅橡膠等;
  • nt cat t-125 有機(jī)錫類強(qiáng)凝膠催化劑,與其他的二丁基錫催化劑相比,t-125催化劑對氨基甲酸酯反應(yīng)具有更高的催化活性和選擇性,而且改善了水解穩(wěn)定性,適用于硬質(zhì)聚氨酯噴涂泡沫、模塑泡沫及case應(yīng)用中。
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